Description
Die mit regem Eifer betriebenen Forschungen der physi kalischen Chemie haben in den letzten zwei Jahrzehnten zu Resultaten gefUhrt, mittels deren eine grosse Reihe der bisher offnen Fragen der exakten N aturwissenschaften gelOst ist. Unter anderem ist ein tieferer Einblick in das Wesen der Losungen gewonnen, nachdem die Giiltigkeit del’ A VOGADRO schen Regel, die bis dahin nul’ auf die Gase Anwendung fand, von VAN’T HOFF auch fUr die Korper im gelOsten Zu stand dargethan worden war. Ganz besonders ist dieses Er gebnis der Elektrochemie zu gute gekommen, wenn es auch auf den ersten Blick mit ihr nicht in Beziehung zu stehen scheint. Man darf heutzutage behaupten, dass die Leitung des galvanischen Stromes in Elektrolyten, wie auch die .Entstehung desselben in den VOLTAschen Ketten, iiber deren Natur man ein Jahrhundert lang im Zweifel war, vollig klar gestellt ist. Die Lehren del’ Elektrochemie sind in den Fachzeit schriften und den Lehrbiichern der physikalischen Chemie von OSTWALD und von NERNST ausfiihrlich dargelegt. Trotzdem habe ich es unternommen, dieses Biichlein zu schreiben, da ich es fUr zeitgemass hielt, in gedrangter Form jene N eue rungen zusammenzustellen und so demjenigen einen kurzen Uberblick zu geben, del’ nicht in del’ Lage ist, die ausgedehnte Fachlitteratur eingehend zu studiel’en. Urn abel’ dem Leser, * IV Vorwort. I. Abschnitt. Die neuere Theorie der Elektrolyse.- 1. Kapitel. Die Erscheinungen der Elektrolyse.- a) Die Elektrolyse geschmolzener binrer Verbindungen.- Darstellung des Magnesiums aus Kalium-Magnesiumchlorid.- Darstellung des Aluminiums aus Kalium-Aluminiumchlorid.- Elektrolyse des Bleichlorids.- Elektrolyse des Kaliumhydroxyds.- b) Die Elektrolyse gelster Verbindungen.- Elektrolyse des Zinkchlorids.- Elektrolyse des Zinnchlorrs.- Elektrolyse der Salzsure.- Elektrolyse des Kupfersulfats zwischen einer Silberkathode und einer Kupferanode.- Elektrolyse des Kupfersulfats zwischen einer Kupferkathode und einer Platinanode.- Elektrolyse der verdnnten Schwefelsure zwischen einer Platinkathode und einer Kupferanode.- Elektrolyse der Sauerstoffsalze der Alkalien.- Der Salzbegriff nach Berzelius und nach Daniell.- Der Begriff der Elektrolyte nach Hittorf.- Elektrolytische Darstellung des Ozons.- Elektrolytische Darstellung des Chlorstickstoffs.- Die Grundversuche der Metallochromie.- Die galvanische Versilberung.- Die Elektrolyse des Kaliumferrocyanids und des Natriumacetats.- Die Polreagentien.- 2. Kapitel. Das Faradaysche Gesetz.- Ableitung des Gesetzes aus dem Versuch.- Das elektrochemische quivalent.- Helmholtzsche Theorie der Stromleitung in Elektrolyten.- Die absolute Valenzladung.- 3. Kapitel. Die berfhrungszahlen von Hittorf.- 4. Kapitel. Das Gesetz von Kohlrausch.- Die molekulare Leitfhigkeit.- Die Ostwaldsche Formel der molekularen Leitfhigkeit.- Demonstration der Geschwindigkeiten der Ionen.- 5. Kapitel. Die Dissociationstheorie von Arrhenius.- Die Arbeitsleistung des Stromes whrend der Elektrolyse.- Der Dissociationskoefficient.- Die Leitfhigkeit des reinen Wassers.- Das Dissociierungsvermgen der Lsungsmittel.- Die Ionisierungswrme nach Ostwald.- Der Energieinhalt der Ionen.- Die Grotthusssche und die Clausuissche Theorie der Stromleitung.- Erklrung chemischer Vorgnge durch die Dissociationstheorie. Der Aktivittskoefficient.- Nachweis der Existenz freier Ionen.- II. Abschnitt. Die van’t Hoffsche Theorie der Lsungen.- 1. Kapitel. Der osmotische Druck.- Der Vorgang der Diffusion gelster Krper.- Die Plasmolyse und das Gesetz von H. DeVries.- Der Nachweis des osmotischen Druckes nach Traube.- Die Messung des osmotischen Druckes nach Pfeffer.- Die Gesetze des osmotischen Druckes nach Pfeffer.- Die Horstmannsche Gasformel.- Das Van’THoffsche Gesetz.- Die Grsse des osmotischen Druckes.- 2. Kapitel. Der Dampfdruck der Lsungen.- Der Dampfdruck einer Flssigkeit.- Die Gesetze des Dampfdruckes der Lsungen von Raoult.- Die Messung des Dampfdruckes der Lsungen nach Raoult.- Die Beziehung des osmotischen Druckes und des Dampfdruckes (Ostwald).- 3. Kapitel. Siedepunkt und Gefrierpunkt der Lsungen.- Bestimmung des Siedepunktes nach Berthelot.- Bestimmung des Siedepunktes nach Beckmann.- Die Raoultschen Gesetze der Siedepunktserhhung.- Bestimmung des Gefrierpunktes.- 4. Kapitel. Zusammenfassung.- Die Beziehung des osmotischen Druckes zur Dampfdruckverminderung, Siedepunktserhhung und Gefrierpunktserniedrigung (Van’THoff).- 5. Kapitel. Die wssrigen Lsungen der Elektrolyte.- bertragung des Van ‘THoffschen Gesetzes auf die Lsungen der Elektrolyte.- Erklrung des Faktors i nach Arrhenius und Besttigung der Dissociationstheorie.- III. Abschnitt. Die osmotische Theorie des Stromes der Voltaschen Ketten.- 1. Kapitel. Die Flssigkeitsketten.- Berechnung der elektromotorischen Kraft derselben nach Kernst.- 2 Kapitel. Die Koncentrationsketten.- Begriff der elektrolytischen Lsungstension.- Die elektromotorische Kraft der Koncentrationsketten.- Nachweis des Koncentrationsstromes.- Der Zinnbaum.- Experimentelle Besttigung der Nernstschen Formel der Koncentrationsketten.- 3. Kapitel. Die Daniellschen Ketten.- Die Nernstsche Formel der Daniellschen Ketten.- Experimentelle Besttigung dieser Formel.- Erklrung des Stromes der Daniellschen Ketten.- Analogie des galvanischen Stromes mit einer Wasserleitung.- 4. Kapitel. Die Reduktions- und Oxydationsketten.- Die chemischen Processe der Daniellschen Ketten.- Nachweis des Stromes verschiedener Reduktions- und Oxydationsketten.- Die Entstehung des Stromes bei der Ausfllung von Chlorsilber.- Die Entstehung des Stromes bei der Neutralisation der Suren.- Die Gasketten.- 5. Kapitel. Beziehungen zwischen chemischer und elektrischer Energie.- Die Thomsonsche Regel.- Die Helmholtzsche Gleichung.- 6. Kapitel. Die Lsungstension der Metalle.- Die Tropfelektrode.- Ermittelung der Potentialdifierenz zwischen den Metallen und den Lsungen ihrer Salze.- Berechnung der Lsungstension der Metalle.- Die elektrische Spannungsreihe der Metalle.- Die elektromotorische Stellung des Wasserstoffs.- Der Einfluss der atmosphrischen Luft auf Metallkombinationen.- Das Rosten des verzinnten Eisens.- 7. Kapitel. Haftintensitt und Polarisation.- Die Elektrolyse bei lslicher und unlslicher Anode.- Der Polarisationsstrom.- Die Haftintensitt nach LeBlanc.- Die Haftintensitt der Kalium- und Wasserstoffionen.- Die Zersetzungsspannung der Elektrolyte.- Die elektrolytische Scheidung der Metalle.- Die elektrische Kupfergewinnung.- 8. Kapitel. Die irreversiblen Ketten.- Die Polarisation der inkonstanten Voltaschen Ketten.- Die konstanten irreversiblen Ketten.- Die Depolarisation in den Bunsenschen Ketten.- Die Wirkung verschiedener Depolarisationsmittel.- Die Leclanch-Kette.- 9. Kapitel. Die Akkumulatoren.- Die chemischen Vorgnge in den Bleiakkumulatoren.- Die Formierung der Bleiakkumulatoren nach Plant.- Das Laden der Akkumulatoren mit Kupferelementen.- Der Nutzeffekt.- Die Selbstentladung.
